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過氧化氫氧化處理堿木質(zhì)素對合成表面活性劑表面張力的影響(二)
來源: 林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè) 瀏覽 79 次 發(fā)布時間:2025-10-21
2.1.3預(yù)處理時間影響
過氧化氫與堿木質(zhì)素的質(zhì)量比為1:10,在70℃下處理堿木質(zhì)素20~40min,然后合成表面活性劑。圖3為H?O?處理時間對表面張力的影響。比較可知過氧化氫處理時間對表面張力的影響較明顯,當處理時間為30min時,表面活性劑質(zhì)量分數(shù)為0.9%的溶液表面張力最低,可達到24mN/m,與同濃度下堿木質(zhì)素的表面張力相比,降低約24mN/m。
Priscila等對過氧化氫處理堿木質(zhì)素的機理進行了研究,發(fā)現(xiàn)在一定的氧化條件下,堿木質(zhì)素分子中的苯環(huán)部分被破壞以及部分甲氧基被脫除,羧基含量相對增加,羥基由于處理條件的不同,同時存在生成以及被氧化為羰基的雙重反應(yīng)。堿木質(zhì)素經(jīng)適宜的過氧化氫氧化后有利于后續(xù)反應(yīng)的進行,利于親水親油基團的引入,使得產(chǎn)物的表面張力降低。
2.2油/水界面張力的測定
以孤島原油為測定對象,測定溫度65℃,原油密度為0.8914g/cm3,測定轉(zhuǎn)速為7000 r/min。
2.2.1堿質(zhì)量分數(shù)對油/水界面張力的影響
驅(qū)油體系中少量堿的加入既可以保證表面活性劑充分溶解,也可以減少地層水中高價金屬離子對表面活性劑產(chǎn)生的不利影響。圖4為H?O?處理和未用H?O?處理堿木質(zhì)素合成的表面活性劑油/水界面張力的對比圖。表面活性劑分別用質(zhì)量分數(shù)為0.2%、0.4%、0.8%和1.2%NaOH溶液溶解。
從圖4中可知未用H?O?處理合成的表面活性劑最低油/水界面張力穩(wěn)定時間較短,約十幾分鐘便開始乳化;用H?O?處理后合成的表面活性劑最低油/水界面張力略有提高,但穩(wěn)定性明顯增加。當堿的質(zhì)量分數(shù)為0.4%時,過氧化氫預(yù)處理后合成的表面活性劑的油/水界面張力能穩(wěn)定在0.07 mN/m,與文獻報道結(jié)果相近。
2.2.2表面活性劑質(zhì)量分數(shù)對油/水界面張力的影響
圖5為用H?O?處理后與0.4%NaOH復(fù)配合成的表面活性劑的不同質(zhì)量分數(shù)對界面張力的影響。隨著測定時間的延長,油/水界面張力逐漸趨于穩(wěn)定值。隨著表面活性劑質(zhì)量分數(shù)的升高,界面張力先降低后升高,且質(zhì)量分數(shù)為0.5%時的界面張力略高于質(zhì)量分數(shù)為0.3%時的界面張力,質(zhì)量分數(shù)為0.4%時效果較好,界面張力可達0.07mN/m,且能穩(wěn)定較長時間。
2.3 H?O?處理堿木質(zhì)素以及表面活性劑紅外光譜比較
圖6為堿木質(zhì)素用過氧化氫處理前后以及合成的表面活性劑紅外光譜譜圖。圖譜分析發(fā)現(xiàn),過氧化氫處理后在1724cm?1處有強烈的吸收峰出現(xiàn),該處為羰基(C=O)特征吸收峰,說明經(jīng)氧化后堿木質(zhì)素中的羰基也明顯增加。Mancera等用過氧化氫氧化蔗渣堿木質(zhì)素的研究中也發(fā)現(xiàn),經(jīng)氧化處理后羰基基團會增加。1600、1516和1423 cm?1是苯環(huán)特征振動峰,氧化后堿木質(zhì)素的譜圖中這3個峰明顯減弱,表明苯環(huán)發(fā)生了開環(huán)反應(yīng)。表面活性劑在2924、2852 cm?1處有較強振動峰,分別為CH?、CH?伸縮振動特征峰,說明在堿木質(zhì)素分子中引入了長碳鏈,即親油基團。木質(zhì)素經(jīng)磺化和胺化后的S=O以及C-N特征峰,以及C-O,C-C的振動峰均會出現(xiàn)在1000~1300cm?1之間,因此表面活性劑的譜圖中該處吸收峰很強。紅外光譜分析表明,木質(zhì)素改性前后結(jié)構(gòu)發(fā)生了明顯改變,因此提高了產(chǎn)物的表面性能。
結(jié)論
3.1堿木質(zhì)素經(jīng)過氧化氫處理后,再經(jīng)磺化、胺化及烷基化合成的表面活性劑,其表面張力較堿木質(zhì)素有明顯降低。過氧化氫與堿木質(zhì)素質(zhì)量比為1:10,溫度70℃,處理30min時效果最佳,當表面活性劑質(zhì)量分數(shù)為0.9%時,溶液表面張力最低可達24mN/m。
3.2經(jīng)過氧化氫預(yù)處理合成的表面活性劑與未經(jīng)處理合成的表面活性劑相比,穩(wěn)定性明顯提高。經(jīng)氧化預(yù)處理合成的表面活性劑質(zhì)量分數(shù)為0.4%、并與質(zhì)量分數(shù)為0.4%NaOH復(fù)配后可使孤島原油最低油/水界面張力達0.07mN/m,紅外光譜分析表明,木質(zhì)素經(jīng)改性前后結(jié)構(gòu)發(fā)生明顯變化,使產(chǎn)物表面性能得以提高。
3.3紅外光譜分析表明,堿木質(zhì)素經(jīng)改性后,有羰基生成,同時伴有苯環(huán)的開環(huán)反應(yīng)以及親油基團的引入,堿木質(zhì)素結(jié)構(gòu)發(fā)生明顯變化,因此使產(chǎn)物表面性能得以提高。





